杭 州 师 范 大 学 招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 820 考试科目名称： 物理化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 本试卷可选用参数R=8.314 J.mol.K；p= 100 KPa；F=96485 C. mol 一、选择题（每题2分，共30分） -1-1-11. 已知：Zn(s)+(1/2)O2ZnO ΔcHm=351.5 kJ·mol Hg(l)+(1/2)O2HgO ΔcHm= 90.8 kJ·mol 因此 Zn+HgOZnO+Hg 的ΔrHm是： ( ) -1-1 (A) 442.2 kJ·mol (B) 260.7 kJ·mol -1-1 (C) -62.3 kJ·mol (D) -442.2 kJ·mol 2. 在 100℃ 和 25℃ 之间工作的热机，其最大效率为： ( ) (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 3. 1 mol 373 K，p下的水经下列两个不同过程变成373 K，p下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发 (2) 真空蒸发 这两个过程中功和热的关系为： ( ) (A) W1> W2 Q1> Q2 (B) W1< W2 Q1< Q2 (C) W1= W2 Q1= Q2 (D) W1> W2 Q1< Q2 4. 下列四个偏微熵中哪个既是偏摩尔量，又是化学势？ （ ） （A）(-1-1UH)S,V,nC （B）()S,p,nC nBnB （C）(FG)T,V,nC （D）()T,p,nC nBnB5. 含有非挥发性溶质B的水溶液,在 101 325 Pa 下,270.15 K时开始析出冰,已知水的 Kf =1.86 Kkgmol-1,Kb=0.52 Kkgmol-1,该溶液的正常沸点是： ( ) (A) 370.84 K (B) 372.31 K (C) 373.99 K (D) 376.99 K 6. 不饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势*的关系式为： ( ) （A）* （B）* （C）* （D）不能确定 7. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 8. 等温下，电极-溶液界面处电位差主要决定于： （ ） (A) 电极表面状态 (B) 溶液中相关离子浓度 (C) 电极的本性和溶液中相关离子活度 (D) 电极与溶液接触面积的大小 9. 下列电池不属于浓差电池的是： （ ） +(A) Tl(Hg)(a1)|Tl(aq)|Tl(Hg)(a2) (B) Na(Hg)(a)|NaCl(m1)|| NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (C) Na(Hg)(a)| NaCl(m1)|AgCl(s)|Ag(s)—Ag(s)|AgCl(s)| NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (D) Ag(s)|AgCl(s)|NaCl(aq)|Na(Hg)(a)|NaCl(CH3CN溶液)|Na(s) 10. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化： ( ) (A) 平，阳＞ 阳 ； 平，阴＞ 阴 (B) 平，阳＜ 阳 ； 平，阴＞ 阴 (C) 平，阳＜ 阳 ； 平，阴＜ 阴 (D) 平，阳＞ 阳 ； 平，阴＜ 阴 11. 电解金属盐的水溶液时, 在阴极上 ： ( ) (A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出 (B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 (C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出 (D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 12. 碰撞理论中方位因子P（ ） (A) 一定小于1 (B) 一定大于1 (C) 可大于1，也可能小于1 (D) 无法判断 k2k113. 两个一级平行反应 AB，AC，下列哪个结论是不正确的： ( ) (A) k总= k1+ k2 (B) k1/k2= [B]/[C] (C) E总= E1+ E2 (D) t1= 0.693/(k1+ k2) 2 14. 有两根半径相同的玻璃毛细管插入水中，水面上升高度为 h，其中一根在 1/2 h处使其弯曲向下，试问水在此毛细管端的行为是： ( ) (A) 水从毛细管端滴下 (B) 毛细管端水面呈凸形弯月面 (C) 毛细管端水面呈凹形弯月面 (D) 毛细管端水面呈水平面 15. 同一固体, 大块颗粒和粉状颗粒, 其溶解度哪个大? ( ) (A) 大块颗粒大 (B) 粉状颗粒大 (C) 一样大 (D) 无法比较 二、计算题（共7题，104分） 16. 20 分 1mol 单原子分子理想气体始态为 273 K，p ,分别经下列可逆变化,其吉布斯自由能的变化值各为多少？ (A) 恒温下压力加倍 (B) 恒压下体积加倍 (C) 恒容下压力加倍 -1-1假定在 273 K，p下,该气体的摩尔熵为 100 J·K·mol。 17. 18 分 某乙醇水溶液中，乙醇的物质的量分数x乙=0.0300，在97.11 ºC时该溶液的蒸气总压等于101.3 kPa，已知在该温度时纯水的蒸气压为91.30 kPa。若该溶液可视为稀溶液。试计算该温度下在x乙=0.0200的乙醇水溶液上面乙醇和水的蒸气分压。 18. 10 分 已知反应 A2(g)= 2A(g)，在 24℃时向一抽空的封闭容器内充入 A2气体至压力为 13 332 Pa,此时A2不解离。将此体系恒容加热到127℃,则容器压力增到26 664 Pa，计算反应在127℃时的平衡常数。 19. 12 分 将(NH4)2CO3(s)放入真空容器中，(NH4)2CO3(s)按下式分解并达平衡： (NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) 试计算下面两种情况下体系的自由度： (1)开始时只有(NH4)2CO3(s)； (2)开始时除了(NH4)2CO3(s)之外，还有任意量的NH3(g)，CO2(g)和H2O(g)。 20. 20 分 已知 298 K时如下热力学数据 : 2+2 物质 Pb PbSO4(s) SO4 fGm/kJ·mol -24.31 -742.0 -811.23 2+ (Pb,Pb)＝－0.126 V。试求: (1) (PbSO4,Pb)的值 (2) PbSO4的活度积Kap -12- (3) PbSO4在含有0.01 mol·kg的 SO4溶液中的饱和溶液浓度(不考虑活度系数的 影响) 21. 12 分 -3 25℃时在一电导池盛以 c 为 0.02 mol·dm的 KCl 溶液，测得其电阻为 82.4 。 -3若在同一电导池中盛以 c 为 0.0025 mol·dm的 K2SO4溶液，测得其电阻为 326.0 。 -3-1-1已知 25℃时 0.02 mol·dm 的 KCl 溶液的电导率为 0.2768 ·m。 试求： (1) 电导池常数 l/A ； -3 (2) 0.0025 mol·dm的 K2SO4溶液之电导率和摩尔电导率 。 22. 12 分 某些农药水解反应是一级反应, 敌敌畏在酸性介质中(293 K)水解反应的半衰期为 -161.5 d, 试求它在此条件下的水解速率常数。在343 K时的速率常数为0.173 h, 求 343 K时的半衰期及该反应的活化能Ea 。 三、问答题（共1题，16分） 23. 16 分 -3-1 用汞灯照射溶解在CCl4溶液中的氯气和正庚烷。 由于Cl2吸收了I0(mol·dm·s)的辐射引起链反应： Cl2+ h 2Cl (I0) Cl + C7H16 HCl + C7H15 (k2) C7H15 + Cl2 C7H15Cl + Cl (k3) C7H15 断链 (k4) 试写出-d[Cl2]/dt的速率表达式。 -1